Савченко · Глава 5. Молекулярная физика · § 5.2. Распределение молекул газа по скоростям

Савченко, задача 5.2.17

Задача 5.2.17насыщенный пар
Условие

Испарение жидкости можно рассматривать как «уход» с её поверхности быстрых молекул — тех, кинетическая энергия которых больше энергии связи молекул в жидкости.

а. Оцените число молекул в единице объёма насыщенного пара при температуре \(T\), если молярная теплота парообразования жидкости равна \(q\), а число молекул в единице объёма жидкости равно \(n_0\).

б. При температуре 100 °C молярная теплота парообразования воды — около \(4\cdot10^4\) Дж/моль. Оцените число молекул воды в насыщенном паре при 100 °C.

▶Посмотреть решениеСкрыть решение
Решение
Идея В равновесии сколько молекул улетает, столько и возвращается. Улетают лишь те, чья энергия превышает энергию связи \(\varepsilon = q/N_A\), а их доля по Максвеллу-Больцману экспоненциально мала.

а. Баланс потоков. Из жидкости в секунду уходит доля молекул \(\propto n_0\bar v\,e^{-\varepsilon/kT}\); из пара возвращается \(\propto n\bar v\) (в пар «падают» все подлетевшие). Приравнивая:

\[ n\,\bar v \sim n_0\,\bar v\,e^{-\varepsilon/kT} \quad\Longrightarrow\quad \boxed{n \sim n_0\,\exp\left(-\frac{q}{RT}\right)} \]

(здесь \(\varepsilon/k = q/R\), поскольку \(q\) — молярная теплота, а \(R = kN_A\).)

б. Числа. Для воды \(n_0 = \rho N_A/\mu = 10^3\cdot6{,}02\cdot10^{23}/0{,}018 = 3{,}3\cdot10^{28}\) м⁻³ \(=3{,}3\cdot10^{22}\) см⁻³. При \(T=373\) К

\[ \frac{q}{RT} = \frac{4\cdot10^4}{8{,}31\cdot373} = 12{,}9,\qquad e^{-12{,}9} = 2{,}5\cdot10^{-6}, \] \[ n \sim 3{,}3\cdot10^{22}\cdot2{,}5\cdot10^{-6} \approx 8\cdot10^{16} \approx \boxed{10^{17}\ \text{см}^{-3}} \]
Проверка. Истинное значение: насыщенный пар при 100 °C — это ровно 1 атм, значит \(n = P/(kT) = 10^5/(1{,}38\cdot10^{-23}\cdot373) = 1{,}9\cdot10^{25}\) м⁻³ \(=1{,}9\cdot10^{19}\) см⁻³ ✓. Наша оценка занижена примерно в 200 раз — это нормальная точность для такой грубой модели ✓: экспонента \(e^{-12{,}9}\) угадана правильно (её логарифм — с точностью до единиц), а предэкспоненциальный множитель модель просто не знает, ведь в нём сидит энтропия испарения. Главное качественно верно: пар в миллионы раз разреженнее жидкости ✓, и это отношение экспоненциально зависит от температуры ✓ — отсюда крутая кривая давления насыщенного пара. Размерность: показатель \(q/(RT)\) безразмерен ✓.
Ответ а. \(n\sim n_0\exp(-q/RT)\).   б. \(n\sim10^{16}\ldots10^{17}\) см⁻³ (точнее \(8\cdot10^{16}\) см⁻³; истинное значение \(1{,}9\cdot10^{19}\) см⁻³).
Примечание. В «Ответах» книги указано \(10^{15}\) см⁻³ — столько даёт та же формула \(n\sim n_0e^{-q/RT}\), если подставить \(T=273\) К. По-видимому, опечатка (взято 0 °C вместо 100 °C): при \(T=373\) К, как в условии, получается \(\sim10^{17}\) см⁻³.
Следующая задача 5.3.1 →