Савченко · Глава 5. Молекулярная физика · § 5.6. Первое начало термодинамики. Теплоёмкость

Савченко, задача 5.6.1

Задача 5.6.1число степеней свободы
Условие

Средняя энергия одной молекулы газа в широком диапазоне температуры достаточно точно определяется формулой \(\bar\varepsilon=\dfrac{i}{2}kT\), где \(i\) — число степеней свободы молекулы, равное числу координат, определяющих положение молекулы. Найдите, пользуясь этой формулой, среднюю энергию молекул \(\mathrm{H_2}\), \(\mathrm{N_2}\), \(\mathrm{H_2O}\), \(\mathrm{CH_4}\) при температуре \(T\).

▶Посмотреть решениеСкрыть решение
Решение
ИдеяСчитать молекулу жёсткой конструкцией из шариков-атомов и честно пересчитать, сколько чисел нужно задать, чтобы полностью зафиксировать её в пространстве. Атом-точка «не помнит» поворота вокруг себя, поэтому вращение вокруг оси, на которой лежат все атомы, ничего не меняет и в счёт не идёт.

Начнём с самого простого. Чтобы указать, где находится одиночный атом, нужно три числа — три его координаты \(x,\ y,\ z\). Значит, у одноатомной молекулы \(i=3\).

Двухатомная молекула (\(\mathrm{H_2}\), \(\mathrm{N_2}\)) — это «гантель»: два шарика на жёсткой перемычке. Зададим сначала положение её середины — это ещё три числа. Осталось указать, куда смотрит ось гантели. Направление в пространстве задаётся двумя углами (как широта и долгота на глобусе). А вот третий поворот — вокруг самой оси гантели — переставляет атомы «сами в себя»: положение атомов от него не меняется, и лишней координаты он не даёт. Итого

\[ i_{\text{двухат.}}=3+2=5 . \]

Нелинейная многоатомная молекула (\(\mathrm{H_2O}\) — равнобедренный треугольник, \(\mathrm{CH_4}\) — тетраэдр) уже не имеет оси, вокруг которой её можно было бы «незаметно» повернуть. Три числа задают центр, и ещё три угла — ориентацию жёсткого тела в пространстве (два угла на направление одной выделенной оси плюс один угол поворота вокруг неё). Итого

\[ i_{\text{нелин.}}=3+3=6 . \]

Подставляем в формулу \(\bar\varepsilon=\dfrac{i}{2}kT\):

\[ \bar\varepsilon_{\mathrm{H_2}}=\bar\varepsilon_{\mathrm{N_2}}=\frac{5}{2}kT,\qquad \bar\varepsilon_{\mathrm{H_2O}}=\bar\varepsilon_{\mathrm{CH_4}}=3kT . \]
Проверка. Полезно почувствовать масштаб: при комнатной \(T=300\) К для двухатомного газа \(\bar\varepsilon=2{,}5\cdot1{,}38\cdot10^{-23}\cdot300\approx1{,}0\cdot10^{-20}\) Дж \(\approx0{,}065\) эВ. Это в сотню раз меньше энергии химической связи (несколько эВ) — потому воздух при комнатной температуре и не разваливается на атомы. Обратите внимание и на то, что число степеней свободы не зависит от массы молекулы: у лёгкого \(\mathrm{H_2}\) и тяжёлого \(\mathrm{N_2}\) энергия одна и та же, различаются лишь скорости.
Ответ\(\bar\varepsilon_{\mathrm{H_2}}=\bar\varepsilon_{\mathrm{N_2}}=\dfrac52 kT\); \(\ \bar\varepsilon_{\mathrm{H_2O}}=\bar\varepsilon_{\mathrm{CH_4}}=3kT\).
Следующая задача 5.6.2 →