Савченко · Глава 5. Молекулярная физика · § 5.6. Первое начало термодинамики. Теплоёмкость

Савченко, задача 5.6.5

Задача 5.6.5химическая реакция в сосуде
Условие

В теплоизолированном сосуде при температуре 800 K находится 1 моль углекислого газа (\(\mathrm{CO_2}\)) и 1 моль водорода (\(\mathrm{H_2}\)). Происходит химическая реакция

\[ \mathrm{CO_2}+\mathrm{H_2}=\mathrm{CO}+\mathrm{H_2O}+40{,}1\ \text{кДж/моль}. \]

Во сколько раз возрастёт давление в сосуде после окончания реакции?

▶Посмотреть решениеСкрыть решение
Решение
ИдеяСосуд жёсткий и теплоизолированный, а число молекул при реакции не меняется: было 2 моля газа, стало 2 моля. Значит, \(P\propto T\), и вся задача сводится к одному вопросу: на сколько градусов выделившееся тепло нагреет продукты?

Шаг 1. Что с числом молей? Слева \(1+1=2\) моля, справа \(1+1=2\) моля. При постоянных \(V\) и \(\nu\) уравнение состояния \(PV=\nu RT\) даёт

\[ \frac{P}{P_0}=\frac{T}{T_0} . \]

Шаг 2. Теплоёмкость продуктов. Греется уже новая смесь: 1 моль \(\mathrm{CO}\) и 1 моль \(\mathrm{H_2O}\). Угарный газ линеен (двухатомный), \(i=5\); молекула воды — треугольник, \(i=6\). Теплоёмкость при постоянном объёме есть \(\dfrac{i}{2}R\) на моль, поэтому

\[ C_V=\frac52R+\frac62R=\frac{11}{2}R=5{,}5\cdot8{,}31\approx45{,}7\ \frac{\text{Дж}}{\text{К}} . \]

Шаг 3. Нагрев. Реакция идёт для 1 моля, то есть выделяется \(Q=40{,}1\) кДж:

\[ \Delta T=\frac{Q}{C_V}=\frac{40100}{45{,}7}\approx877\ \text{К},\qquad T=800+877=1677\ \text{К}. \] \[ \frac{P}{P_0}=\frac{1677}{800}\approx2{,}1 . \]

Давление возрастёт примерно в два раза.

Проверка. Насколько чувствителен ответ к модели молекул? Если бы мы (грубо) посчитали обе молекулы продуктов двухатомными, вышло бы \(C_V=5R=41{,}5\) Дж/К, \(\Delta T=966\) К и отношение \(1766/800=2{,}2\). Если бы обе были нелинейными — \(C_V=6R=49{,}9\), \(\Delta T=804\) К, отношение \(2{,}0\). Ответ «примерно вдвое» устойчив, и уточнять его сверх этого бессмысленно: при 1700 К уже заметно возбуждаются колебания атомов в молекулах, чего простая формула \(\frac i2 R\) не учитывает.
ОтветПримерно в два раза (точнее, в \(2{,}1\) раза: \(T\) вырастет с 800 до \(\approx1680\) К).
Следующая задача 5.6.6 →