Савченко · Глава 5. Молекулярная физика · § 5.9. Второе начало термодинамики

Савченко, задача 5.9.1

Задача 5.9.1выравнивание температур
Условие

Два одинаковых тела, нагретых до разных температур, приводятся в тепловой контакт друг с другом. Температуры тел уравниваются. Покажите, что при этом процессе энтропия системы увеличивается.

▶Посмотреть решениеСкрыть решение
Решение
Идея Теплоёмкости равны, конечная температура — среднее арифметическое. Энтропия каждого тела \(C\ln(T_f/T_i)\). Сумма логарифмов строго больше нуля, пока температуры разные: это неравенство о среднем арифметическом и среднем геометрическом.
T₁ T₂ тепловой контакт → общая T = (T₁+T₂)/2
К задаче 5.9.1. Два одинаковых тела обмениваются теплом.

Два одинаковых тела, теплоёмкость каждого \(C\) (не зависит от температуры). Начальные температуры \(T_1>T_2\). Приводим их в тепловой контакт и ждём. Энергия никуда не девается — система теплоизолирована: \[ C(T_1-T)+C(T_2-T)=0\qquad\Longrightarrow\qquad T=\frac{T_1+T_2}{2}. \] Конечная температура — среднее арифметическое. Никакой работы нет, меняется только тепло.

Энтропия — функция состояния. Для тела с постоянной теплоёмкостью \(dS=dQ/T=C\,dT/T\), поэтому \[ \Delta S_1=C\ln\frac{T}{T_1},\qquad \Delta S_2=C\ln\frac{T}{T_2}. \] Сумма \[ \Delta S=C\ln\frac{T^2}{T_1 T_2}=C\ln\frac{(T_1+T_2)^2}{4T_1 T_2}. \] Неравенство \((T_1+T_2)^2\geqslant 4T_1 T_2\) — это просто \((T_1-T_2)^2\geqslant 0\). Равенство только при \(T_1=T_2\). Значит \(\Delta S>0\), пока температуры разные.

По-другому: среднее арифметическое не меньше среднего геометрического, \(\frac{T_1+T_2}{2}\geqslant\sqrt{T_1 T_2}\), и логарифм отношения строго положителен. Тепло течёт через конечную разность температур — процесс необратим, энтропия рождается.

Два стакана воды, 80 °C и 20 °C, теплоёмкость каждого \(C=4{,}2\) кДж/К, после контакта оба по 50 °C. Прирост \(\Delta S=C\ln(323^2/(353\cdot 293))\approx 0{,}16\) кДж/К — как энтропия плавления полуграмма льда. Если бы тепло шло через машину Карно, этой энтропии не родилось бы, а вместо неё сняли бы работу \(T_\text{хол}\Delta S\sim 50\) кДж. Контакт «в лоб» как раз и выбрасывает эту работу в тепло: среднее арифметическое температур больше геометрического, и логарифм это видит.

Проверка. При \(T_1=2T_2\) имеем \(\Delta S=C\ln(9/8)\approx 0{,}118\,C>0\). При \(T_1=T_2+\delta\), \(\delta\ll T\), разложение даёт \(\Delta S\approx C(\delta/T)^2/2\) — энтропия квадратична по разбросу, как и должно быть вблизи равновесия. Чем больше разброс, тем больше произведённая энтропия.
Ответ \(\Delta S=C\ln\bigl[(T_1+T_2)^2/(4T_1T_2)\bigr]>0\).
Следующая задача 5.9.2 →