Савченко · Глава 5. Молекулярная физика · § 5.9. Второе начало термодинамики

Савченко, задача 5.9.2

Задача 5.9.2энтропия плавления льда
Условие

Найдите приращение энтропии 1 кг льда при его плавлении.

▶Посмотреть решениеСкрыть решение
Решение
Идея Плавление идёт при постоянной температуре \(T_0=273\) К. Поэтому \(\Delta S=Q/T_0=m\lambda/T_0\): никакого интегрирования, температура не меняется.
лёд 0°C вода 0°C
К задаче 5.9.2. Килограмм льда тает при 0 °C.

Килограмм льда тает при \(0^\circ\mathrm{C}=273\) К. Фазовый переход первого рода: температура стоит, пока не расплавится весь лёд. Удельная теплота плавления льда \(\lambda=3{,}34\cdot10^5\) Дж/кг, значит подведённое тепло \[ Q=m\lambda=3{,}34\cdot10^5\ \text{Дж}. \] Энтропия при изотермическом подводе тепла \[ \Delta S=\frac{Q}{T_0}=\frac{3{,}34\cdot10^5}{273}\approx 1{,}22\cdot10^3\ \frac{\text{Дж}}{\text{К}}=1{,}2\ \frac{\text{кДж}}{\text{К}}. \] Знак плюс: лёд получает тепло, его энтропия растёт. Кристаллическая решётка разрушается, число доступных микросостояний увеличивается.

Если бы мы считали «нагрев ото льда до воды» как \(c\ln(T/T)\), получили бы нуль — и ошиблись бы: теплота плавления в \(c\Delta T\) не сидит, её надо класть отдельно.

Килограмм льда при 0 °C забирает 334 кДж и превращается в килограмм воды при той же температуре. \(\Delta S=1{,}2\) кДж/К — это \(k\ln W\) с \(W\sim 10^{10^{23}}\): столько микросостояний открывается, когда решётка рассыпается. Нагреть ту же воду на один кельвин даёт всего \(mc\cdot 1/273\approx 15\) Дж/К, в восемьдесят раз меньше. Поэтому «просто \(c\ln(T/T)\)» на плавлении даёт нуль и пропускает главный кусок.

Проверка. На одну молекулу \(\Delta s=\lambda\mu/(N_A T_0)\). Молярная теплота плавления льда \(\lambda\mu\approx 6{,}0\) кДж/моль, \(\Delta s\approx 6{,}0\cdot10^3/(6{,}0\cdot10^{23}\cdot 273)\approx 3{,}7\cdot10^{-23}\) Дж/К \(\approx 2{,}7\,k\). Порядок \(k\) на молекулу — ровно то, чего ждёшь, когда разрушается порядок решётки (правило Трутона / оценка Больцмана).
Ответ \(\Delta S\approx 1{,}2\) кДж/К.
Следующая задача 5.9.3 →