Задачи › Плавление и кристаллизация

Диаграмма плавкости

  1. Диаграмма плавкости

    IEPhO 2023/24, 11 кл.
    7/10

    В данной задаче требуется оценка погрешностей. Величины, погрешности которых необходимо оценить, явно указаны в условии.

    Перед вами располагаются тигли (фарфоровые чаши), выдерживающие высокую температуру. Внутри тиглей находятся приблизительно равные объемы сплавов олова и свинца в разных концентрациях. Массовая доля свинца в смеси (в процентах) указана на нижней поверхности тигля. В качестве нагревательного элемента в вашей работе вам предлагается использовать паяльник. Жало паяльника достигает температуры \(350~^\circ \mathrm C\). Касание кожи жалом паяльника приводит к ожогу, а соприкосновение паяльника с поверхностью парты или оргалитовой подставкой может привести к пожару. Поэтому обязательно держите руки в перчатках в течение всего времени эксперимента и во время простоя паяльника устанавливайте его таким образом, чтобы жало не касалось поверхности стола. Если вы не планируете пользоваться паяльником длительное время, то отключите его от сети.

    Часть 1. Отвердевание чистого олова. Задание.

    В этой части вам необходимо будет работать с тиглем с подписью «0». В нем находится чистое олово.

    1. Измерьте комнатную температуру \(T_0\).

    Включите паяльник в сеть, учтите, что время разогрева паяльника составляет \(\sim 5\) мин. Возьмите термометр со снятым кожухом и убедитесь, что тефлоновая трубка закрывает один из подводящих контактов терморезистора на конце щупа. Также кончик трубки должен быть плотно натянут на корпус терморезистора во избежание замыкания подводящих проводов. Закрепите корпус термометра в лапке штатива так, чтобы терморезистор находился на уровне тигля. После того, как паяльник нагрелся, приложите жало паяльника к поверхности олова в тигле. Через некоторое время (\(\sim 3\) мин) паяльник расплавит олово. Погрузите в жидкое олово терморезистор и продолжите нагрев. После того как паяльник нагреет олово до температуры выше \(300~^\circ \mathrm C\) (термометр зашкалит), выньте паяльник из тигля. Приготовьте секундомер и запустите его, когда температура олова упадет до \(300\,^\circ \mathrm C\).

    2. Снимите зависимость температуры олова от времени. Измерения проводите каждые \(10\) с в течение \(5\) минут.

    3. Предположите координаты, в которых график зависимости будет представлять из себя кусочно-линейную функцию. Постройте график измеренной зависимости в этих координатах.

    4. По графику определите, каким процессам соответствуют различные участки полученной зависимости. Рассчитайте угловые коэффициенты всех линейных участков зависимости. Найдите время отвердевания олова и температуру фазового перехода.

    5. По полученным данным рассчитайте отношение теплоемкостей тигля с жидким оловом к теплоемкости тигля с оловом в твердом состоянии. Также рассчитайте отношение теплоты отвердевания олова к теплоемкости тигля с твердым оловом. Оцените погрешности полученных значений. В расчетах предполагайте, что температура всех частей тигля и олова внутри одинакова.

    Часть 2. Отвердевание смеси олова и свинца Теоретическая справка

    Процессы плавления и отвердевания в смесях веществ протекают несколько необычным образом. В остывающей смеси веществ кроме процесса классического фазового перехода может наблюдаться и явление выпадения одного вещества в осадок с выделением тепла. Предположим, что смесь двух веществ (А и В) нагрета настолько, что оба вещества находятся в жидком состоянии. При понижении температуры взаимная растворимость веществ падает, то есть понижается предельная возможная концентрация одного вещества в другом. При некоторой температуре предельно возможная концентрация одного вещества (А) в другом (В) становится равной исходной концентрации вещества А в растворе. Дальнейшее понижение температуры смеси будет сопровождаться выпадением в осадок вещества (А).

    Температура, при которой начался процесс выпадения в осадок одного из веществ называется температурой ликвидуса \(T_л\). Температура ликвидуса зависит от концентрации веществ в смеси. При дальнейшем падении температуры, вещество А выпадает в осадок до тех пор, пока концентрации жидких компонентов в смеси не достигнут некоторого определенного соотношения. При таком соотношений концентраций компоненты образуют так называемую эвтектическую смесь. В такой смеси процесс кристаллизации происходит одновременно для обеих компонент. После прохождения этого фазового перехода смесь становится полностью твердой.

    Температуру окончательного отвердевания называют температурой солидуса \(T_с\).

    Рисунок

    Рис. 1. Этапы кристаллизации смеси двух веществ. Стрелками обозначены компоненты системы, образующие эветктическую смесь

    Задание

    1. Нагрейте \(20\%\) смесь олова и свинца паяльником. Поместите внутрь тигля чувствительную часть термометра. Проведите измерение кривой остывания (температуры от времени) смеси по алгоритму, описанному в первой части.

    2. Используя те же, что и в первой части преобразования измеренных величин, постройте график кривой остывания для этой смеси.

    3. Отметьте на графике, а также запишите значения температуры ликвидуса \(T_{л20}\) для данной концентрации смеси. Укажите на графике область, где происходит кристаллизация эвтектической смеси. Запишите температуру солидуса \(T_{с20}\). Оцените погрешности полученных значений температур.

    4. Проведите аналогичные измерения для смеси с массовой долей свинца \(40\%\), \(60\%\) и \(80\%\). Постройте на одном листе миллиметровой бумаги графики всех измеренных кривых остывания, обработанных тем же образом, что и в части 1. Запишите значения температур ликвидуса (\(T_{л40}\), \(T_{л60}\), \(T_{л80}\)) и солидуса (\(T_{с40}\), \(T_{с60}\), \(T_{c80}\)). Оцените погрешности полученных значений температур.

    5. Какая из исследованных смесей наиболее близка к эвтектической? Олово или свинец выпадает начинает выпадать в осадок при температуре ликвидуса в смеси с \(20\%\) содержанием свинца?

    Часть 3. Диаграмма плавкости

    1. Постройте в одних осях графики зависимости температуры ликвидуса и температуры солидуса от массовой доли свинца в смеси. На оси массовой доли поставьте деления, соответствующие нулевому и \(100\%\) значению. Температурой ликвидуса в чистом олове считайте его температуру отвердевания.

    2. Нарисуйте на том же графике, как, на ваш взгляд, выглядят характерные линии, описывающие эти зависимости. Экстраполируйте данные до \(100\%\) содержания свинца в смеси и оцените тем самым температуру отвердевания чистого свинца. Оцените погрешность полученного значения.

    Часть 4. Закон Шредера–Ле Шателье

    Зависимость предельной молярной растворимости \(n\) одного компонента в другом от температуры раствора \(T\) может быть описана с помощью закона Шредера–Ле Шателье:

    \[\ln(n)=\frac{\lambda_{\nu}}{R}(\frac{1}{T_{пл}}-\frac{1}{T}),\qquad(1)\]

    где \(\lambda_{\nu}\) – молярная теплота плавления, выпадающего в осадок компонента, \(T_{пл}\) — температура плавления этого компонента, \(R\) – универсальная газовая постоянная.

    1. Оцените по полученным данным молярную теплоту плавления свинца, а также его температуру плавления.

    Справочные данные

    • Молярная масса свинца – \(\mu_{св}=207 \ г/моль\).

    • Молярная масса олова – \(\mu_{ол}=119 \ г/моль\).

    • Универсальная газовая постоянная – \(R=8.31  \frac{Дж}{моль \cdot К}\).

    Оборудование

    1. Штатив с муфтой и лапкой

    2. Секундомер

    3. Термометр без кожуха

    4. Паяльник с подпоркой (канцелярский зажим)

    5. 5 фарфоровых тиглей в подставке

    6. Оргалитовая подставка

    7. Кожух от термометра

    8. Пара перчаток

    9. Сплавы олова и свинца с концентрациями свинца \((80 \pm 3) \%\),  \((60 \pm 2) \%\), \((40 \pm 2) \%\), \((20 \pm 1) \%\)

    10. Чистое олово

    Техника безопасности

    • Не держите паяльник включенным, если не проводите измерения.

    • Выполняйте работу в перчатках.

    • Не допускайте контакта жала паяльника с кожей, поверхностью стола и оргалитовой подставкой.

    • Во время работы могут нагреться не только жало паяльника и изучаемые сплавы, но и подставка для тиглей, а также опора для паяльника (канцелярский зажим). Будьте аккуратны.

    • Работайте только над оргалитовой подставкой.

    • Кромка подставки для тиглей довольно острая.

    • Доставайте тигли из подставки только если вам необходимо считать значения концентрации, указанные на их нижней поверхности. Проводите измерения, пока тигли находятся в подставке. Они могут быть горячие и неустойчивые.

    • Если вы трогали сплавы руками, помойте руки прежде чем есть или пить.

    • Вы можете использовать кожух термометра для того чтобы мешать сплавы в тиглях.

    ▶Показать разборСкрыть разбор
    Ответ

    1: Измерим температуру воздуха в комнате \(T_0=25,~^\circ С\). Будем в дальнейшем считать ее неизменной.;  1: \[\lambda_\nu=KR=20 \ кДж/моль.\qquad(8)\]

    Решение

    1. Ответ:

    Измерим температуру воздуха в комнате \(T_0=25,~^\circ С\). Будем в дальнейшем считать ее неизменной.

    2. Проведем измерения кривой остывания олова. Занесем данные в таблицу. В процессе остывания можно предположить, что выполняется закон Ньютона-Рихмана для тепловых потерь. Тогда вне фазового перехода можно записать для производной температуры:

    \[C\frac{dT}{dt}=-\alpha(T-T_{0}),\qquad(2)\]где \(\alpha\) – коэффициент тепловых потерь, \(T\) – текущая температура, \(C\) – теплоемкость тигля с содержимым. Тогда послед интегрирования:

    \[\ln(T-T_0)=-\frac{\alpha}{C}t+const, \qquad(3)\]где \(const\) – константа, зависящая от начальной температуры. Таким образом на участках без фазового перехода график измеренной зависимости в координатах \(\ln(T-T_0)\) должен описываться линейной функцией. Пересчитаем данные в таблице.

    Ответ:

    \(T,~^\circ С\)\(t,~с\)\(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\)\(T,~^\circ С\)\(t,~с\)\(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\)
    300.005.624144.01604.795
    270.0105.509133.01704.700
    250.0205.425128.01804.653
    231.0305.337120.01904.574
    233.0405.347113.02004.499
    233.0505.347108.02104.441
    232.0605.342102.02204.368
    232.0705.34297.02304.303
    232.0805.34292.02404.233
    231.0905.33787.92504.171
    220.01005.28383.52604.101
    202.01105.18779.42704.031
    189.01205.11175.82803.965
    175.01305.02372.62903.902
    162.01404.93469.13003.829
    152.01504.859

    3. Таким образом на участках без фазового перехода график измеренной зависимости в координатах \(\ln(T-T_0)\) должен описываться линейной функцией. Построим требуемый график.

    Ответ:

    Рисунок

    4. Ответ:

    Видно, что график описывается линейными функциями на участках остывания, с угловыми коэффициентами

    \[k_{ж}=(9.4 \div 9.6) \cdot10^{-3}\,с^{-1}\]и \[k_{тв}=(7.2 \div 7.8) \cdot10^{-3}\,с^{-1}.\]

    Процесс отвердевания происходит при температуре составляет

    \[T_{пл}=232\,^\circ С\] и длится в течение

    \[\tau\approx (60 \div 70) \ с.\]

    5. Ответ:

    Тогда отношение теплоемкостей:

    \[\frac{C_{тв}}{C_ж}=\frac{k_{ж}}{k_{тв}}=(1.27 \pm 0.06).\qquad(4)\]Мощность потерь в этом случае идет на отвод тепла, выделяющегося при отвердевании:

    \[\lambda = \alpha (T_{пл}-T_0) \tau.\qquad(5)\]Тогда для отношения теплоты плавления и теплоемкости тигля с твердым оловом имеем:

    \[\frac{\lambda}{C_{тв}}=k_{тв}(T_{пл}-T_0) \tau\approx (102 \pm 12) \,^\circ С. \qquad(6)\] Погрешности оценены методом границ.

    1. Ответ:

    Проведем аналогичный опыт со смесью с массовой долей свинца в 20

    \(t,~с\)\(T,~^\circ С\)\(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\)\(t,~с\)\(T,~^\circ С\)\(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\)
    0293.05.595160154.04.868
    10269.05.501170145.04.796
    20245.05.398180137.04.727
    30231.05.333190129.04.654
    40216.05.258200122.04.585
    50212.05.236210115.04.511
    60211.05.231220110.04.454
    70206.05.204230105.04.394
    80202.05.182240100.04.331
    90197.05.15325095.04.263
    100189.05.10626090.04.190
    110182.05.06327086.04.127
    120178.05.03728083.04.078
    130178.05.03729079.04.007
    140175.05.01730076.03.951
    150166.04.956

    2. Ответ:

    Рисунок

    3. Ответ:

    На графике заметно резкое изменение наклона при температуре

    \[T_{20л}=216\,^\circ С\].

    В этот момент растворимость олова в свинце падает настолько, что исходная концентрация олова становится равна предельной. Начинается процесс выпадения в осадок олова в смеси. Этот процесс идет с выделением тепла, что приводит к изменению наклона графика. В дальнейшем температура медленно уменьшается до достижения плато при температуре

    \[T_{20с}=178\,^\circ С\].

    В этот момент жидкость становится эвтектической и начинают кристаллизоваться одновременно оба компонента смеси. После прекращения кристаллизации происходит следующее резкое изменение наклона.

    4. Также проведем опыты для оставшихся еще не исследованными концентраций смесей.

    \(t,~с\)\(T,~^\circ С\)\(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\)\(t,~с\)\(T,~^\circ С\)\(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\)\(t,~с\)\(T,~^\circ С\)\(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\)
    0295.05.6020298.05.6130298.05.613
    10269.05.50110270.05.50510273.05.517
    20250.05.42120251.05.42520272.05.513
    30233.05.34230233.05.34230263.05.476
    40218.05.26840222.05.28840247.05.407
    50204.05.19350212.05.23650234.05.347
    60191.05.11860202.05.18260219.05.273
    70180.05.05070190.05.11270203.05.187
    80179.05.04380182.05.06380191.05.118
    90179.05.04390177.05.03090179.05.043
    100179.05.043100177.05.030100177.05.030
    110178.05.037110177.05.030110173.05.004
    120178.05.037120177.05.030120161.04.920
    130178.05.037130174.05.011130149.04.828
    140177.05.030140159.04.905140140.04.754
    150177.05.030150151.04.844150132.04.682
    160174.05.011160141.04.762160125.04.615
    170165.04.949170133.04.691170120.04.564
    180157.04.890180125.04.615180115.04.511
    190147.04.812190119.04.554190110.04.454
    200137.04.727200115.04.511200105.04.394
    210132.04.682210109.04.443210100.04.331
    220125.04.615220104.04.38222095.04.263
    230119.04.55423099.04.31723090.04.190
    240114.04.50024094.04.24924086.04.127
    250107.04.41925088.04.15925082.04.060
    260103.04.36926085.04.11126078.03.989
    27098.04.30427081.04.04327075.03.932
    28094.04.24928077.03.97028072.03.871
    29090.04.19029074.03.91229069.03.807
    30086.04.12730071.03.85030066.03.738

    Ответ:

    Рисунок

    5. Ответ:

    Видно, что при концентрациях в \(60\%\) и \(80\%\) графики ведут себя аналогично кривой остывания при концентрации \(20\%\). А вот при концентрации в \(40\%\) у графика не наблюдается изгиб характерный для выпадения в осадок одного из компонентов. Следовательно такая смесь такой концентрации свинца в припое наиболее близка к эвтектической среди изученных.

    Также видно, что плато у графиков наблюдается при одинаковой температуре. То есть температура солидуса одинакова для всех изученных концентраций.

    Температуры ликвидуса для концентраций в \(60\%\) и \(80\%\) составят соответственно \[T_{60л}=227\, ^\circ С\],

    \[T_{80л}=273\, ^\circ С.\]

    Погрешность определения температур ликвидуса и солидуса оценим в

    \[\Delta T = 3\,^\circ С.\]

    1. Составим таблицу температур ликвидуса для разных концентраций и построим график температуры ликвидуса от массовой доли свинца в смеси.

    Разумно предположить, что график из двух участков, убывающего и возрастающего. Пересечение этих участков происходит в эвтектической точке. Аппроксимировав точки зависимости температуры ликвидуса при высоких концентрациях свинца линейной функцией, можно сделать предположение, что температура плавления чистого свинца составляет \(T_{пл} = (320 \pm 10)\, ^\circ С\) .

    Ответ:

    \(\alpha,~\%\)\(T_л,~ ^\circ С\)
    0232
    20216
    40178
    60227
    80273

    Ответ:

    Рисунок

    2. Ответ:

    Рисунок

    1. Молярная концентрация определяется как:

    \[n=\frac{\nu_с}{\nu_с+\nu_о}=\frac{\frac{m_с}{\mu_с}}{\frac{m_с}{\mu_с}+\frac{m_о}{\mu_о}}=\frac{\frac{\alpha m}{\mu_с}}{\frac{\alpha m}{\mu_с}+\frac{(1-\alpha)m}{\mu_о}}=\frac{\alpha\mu_0}{\alpha\mu_0+(1-\alpha)\mu_с}.\qquad(7)\]Пересчитаем массовые доли свинца в сплаве в молярные концентрации. Будем при этом использовать экспериментальные точки с массовой долей в \(40\%,~60\%,~ 80\%.\)Рассчитаем логарифмы от молярных концентраций и обратные температуры ликвидуса. Построим график зависимости \(\ln(n)(1/T)\), который должен описываться линейной функцией в соответствии с законом Шредера Ле Шателье.

    \(\alpha,~\%\)\(T_л,~ ^\circ С\)\(1/T_л,\, 10^{-3}\cdot^\circ С^{-1}\)\(n\)\(\ln(n)\)
    40178−2.220.28-1.28
    60227−2.000.46-0.77
    80273−1.830.70-0.36
    Рисунок

    Угловой коэффициент графика составит \(K=2390\,^\circ С\).

    Тогда молярная теплота плавления свинца составит:

    Ответ:

    \[\lambda_\nu=KR=20 \ кДж/моль.\qquad(8)\]

    Точка пересечения с горизонтальной осью позволяет определить температуру плавления свинца.

    Ответ:

    \[T_{пл} = -\dfrac{1}{-0,00167}=598 \ К = 325 \ ^\circ С.\]

    Источник: pho.rs/p/4405.

    Вся олимпиада на сайте

    Страница задачиОшибка в задаче?

Похожие задачи