Диаграмма плавкости
7/10В данной задаче требуется оценка погрешностей. Величины, погрешности которых необходимо оценить, явно указаны в условии.
Перед вами располагаются тигли (фарфоровые чаши), выдерживающие высокую температуру. Внутри тиглей находятся приблизительно равные объемы сплавов олова и свинца в разных концентрациях. Массовая доля свинца в смеси (в процентах) указана на нижней поверхности тигля. В качестве нагревательного элемента в вашей работе вам предлагается использовать паяльник. Жало паяльника достигает температуры \(350~^\circ \mathrm C\). Касание кожи жалом паяльника приводит к ожогу, а соприкосновение паяльника с поверхностью парты или оргалитовой подставкой может привести к пожару. Поэтому обязательно держите руки в перчатках в течение всего времени эксперимента и во время простоя паяльника устанавливайте его таким образом, чтобы жало не касалось поверхности стола. Если вы не планируете пользоваться паяльником длительное время, то отключите его от сети.
Часть 1. Отвердевание чистого олова. Задание.
В этой части вам необходимо будет работать с тиглем с подписью «0». В нем находится чистое олово.
1. Измерьте комнатную температуру \(T_0\).
Включите паяльник в сеть, учтите, что время разогрева паяльника составляет \(\sim 5\) мин. Возьмите термометр со снятым кожухом и убедитесь, что тефлоновая трубка закрывает один из подводящих контактов терморезистора на конце щупа. Также кончик трубки должен быть плотно натянут на корпус терморезистора во избежание замыкания подводящих проводов. Закрепите корпус термометра в лапке штатива так, чтобы терморезистор находился на уровне тигля. После того, как паяльник нагрелся, приложите жало паяльника к поверхности олова в тигле. Через некоторое время (\(\sim 3\) мин) паяльник расплавит олово. Погрузите в жидкое олово терморезистор и продолжите нагрев. После того как паяльник нагреет олово до температуры выше \(300~^\circ \mathrm C\) (термометр зашкалит), выньте паяльник из тигля. Приготовьте секундомер и запустите его, когда температура олова упадет до \(300\,^\circ \mathrm C\).
2. Снимите зависимость температуры олова от времени. Измерения проводите каждые \(10\) с в течение \(5\) минут.
3. Предположите координаты, в которых график зависимости будет представлять из себя кусочно-линейную функцию. Постройте график измеренной зависимости в этих координатах.
4. По графику определите, каким процессам соответствуют различные участки полученной зависимости. Рассчитайте угловые коэффициенты всех линейных участков зависимости. Найдите время отвердевания олова и температуру фазового перехода.
5. По полученным данным рассчитайте отношение теплоемкостей тигля с жидким оловом к теплоемкости тигля с оловом в твердом состоянии. Также рассчитайте отношение теплоты отвердевания олова к теплоемкости тигля с твердым оловом. Оцените погрешности полученных значений. В расчетах предполагайте, что температура всех частей тигля и олова внутри одинакова.
Часть 2. Отвердевание смеси олова и свинца Теоретическая справка
Процессы плавления и отвердевания в смесях веществ протекают несколько необычным образом. В остывающей смеси веществ кроме процесса классического фазового перехода может наблюдаться и явление выпадения одного вещества в осадок с выделением тепла. Предположим, что смесь двух веществ (А и В) нагрета настолько, что оба вещества находятся в жидком состоянии. При понижении температуры взаимная растворимость веществ падает, то есть понижается предельная возможная концентрация одного вещества в другом. При некоторой температуре предельно возможная концентрация одного вещества (А) в другом (В) становится равной исходной концентрации вещества А в растворе. Дальнейшее понижение температуры смеси будет сопровождаться выпадением в осадок вещества (А).
Температура, при которой начался процесс выпадения в осадок одного из веществ называется температурой ликвидуса \(T_л\). Температура ликвидуса зависит от концентрации веществ в смеси. При дальнейшем падении температуры, вещество А выпадает в осадок до тех пор, пока концентрации жидких компонентов в смеси не достигнут некоторого определенного соотношения. При таком соотношений концентраций компоненты образуют так называемую эвтектическую смесь. В такой смеси процесс кристаллизации происходит одновременно для обеих компонент. После прохождения этого фазового перехода смесь становится полностью твердой.
Температуру окончательного отвердевания называют температурой солидуса \(T_с\).

Рис. 1. Этапы кристаллизации смеси двух веществ. Стрелками обозначены компоненты системы, образующие эветктическую смесь
Задание
1. Нагрейте \(20\%\) смесь олова и свинца паяльником. Поместите внутрь тигля чувствительную часть термометра. Проведите измерение кривой остывания (температуры от времени) смеси по алгоритму, описанному в первой части.
2. Используя те же, что и в первой части преобразования измеренных величин, постройте график кривой остывания для этой смеси.
3. Отметьте на графике, а также запишите значения температуры ликвидуса \(T_{л20}\) для данной концентрации смеси. Укажите на графике область, где происходит кристаллизация эвтектической смеси. Запишите температуру солидуса \(T_{с20}\). Оцените погрешности полученных значений температур.
4. Проведите аналогичные измерения для смеси с массовой долей свинца \(40\%\), \(60\%\) и \(80\%\). Постройте на одном листе миллиметровой бумаги графики всех измеренных кривых остывания, обработанных тем же образом, что и в части 1. Запишите значения температур ликвидуса (\(T_{л40}\), \(T_{л60}\), \(T_{л80}\)) и солидуса (\(T_{с40}\), \(T_{с60}\), \(T_{c80}\)). Оцените погрешности полученных значений температур.
5. Какая из исследованных смесей наиболее близка к эвтектической? Олово или свинец выпадает начинает выпадать в осадок при температуре ликвидуса в смеси с \(20\%\) содержанием свинца?
Часть 3. Диаграмма плавкости
1. Постройте в одних осях графики зависимости температуры ликвидуса и температуры солидуса от массовой доли свинца в смеси. На оси массовой доли поставьте деления, соответствующие нулевому и \(100\%\) значению. Температурой ликвидуса в чистом олове считайте его температуру отвердевания.
2. Нарисуйте на том же графике, как, на ваш взгляд, выглядят характерные линии, описывающие эти зависимости. Экстраполируйте данные до \(100\%\) содержания свинца в смеси и оцените тем самым температуру отвердевания чистого свинца. Оцените погрешность полученного значения.
Часть 4. Закон Шредера–Ле Шателье
Зависимость предельной молярной растворимости \(n\) одного компонента в другом от температуры раствора \(T\) может быть описана с помощью закона Шредера–Ле Шателье:
\[\ln(n)=\frac{\lambda_{\nu}}{R}(\frac{1}{T_{пл}}-\frac{1}{T}),\qquad(1)\]
где \(\lambda_{\nu}\) – молярная теплота плавления, выпадающего в осадок компонента, \(T_{пл}\) — температура плавления этого компонента, \(R\) – универсальная газовая постоянная.
1. Оцените по полученным данным молярную теплоту плавления свинца, а также его температуру плавления.
Справочные данные
Молярная масса свинца – \(\mu_{св}=207 \ г/моль\).
Молярная масса олова – \(\mu_{ол}=119 \ г/моль\).
Универсальная газовая постоянная – \(R=8.31 \frac{Дж}{моль \cdot К}\).
Оборудование
Штатив с муфтой и лапкой
Секундомер
Термометр без кожуха
Паяльник с подпоркой (канцелярский зажим)
5 фарфоровых тиглей в подставке
Оргалитовая подставка
Кожух от термометра
Пара перчаток
Сплавы олова и свинца с концентрациями свинца \((80 \pm 3) \%\), \((60 \pm 2) \%\), \((40 \pm 2) \%\), \((20 \pm 1) \%\)
Чистое олово
Техника безопасности
Не держите паяльник включенным, если не проводите измерения.
Выполняйте работу в перчатках.
Не допускайте контакта жала паяльника с кожей, поверхностью стола и оргалитовой подставкой.
Во время работы могут нагреться не только жало паяльника и изучаемые сплавы, но и подставка для тиглей, а также опора для паяльника (канцелярский зажим). Будьте аккуратны.
Работайте только над оргалитовой подставкой.
Кромка подставки для тиглей довольно острая.
Доставайте тигли из подставки только если вам необходимо считать значения концентрации, указанные на их нижней поверхности. Проводите измерения, пока тигли находятся в подставке. Они могут быть горячие и неустойчивые.
Если вы трогали сплавы руками, помойте руки прежде чем есть или пить.
Вы можете использовать кожух термометра для того чтобы мешать сплавы в тиглях.
▶Показать разборСкрыть разбор
Ответ1: Измерим температуру воздуха в комнате \(T_0=25,~^\circ С\). Будем в дальнейшем считать ее неизменной.; 1: \[\lambda_\nu=KR=20 \ кДж/моль.\qquad(8)\]
Решение1. Ответ:
Измерим температуру воздуха в комнате \(T_0=25,~^\circ С\). Будем в дальнейшем считать ее неизменной.
2. Проведем измерения кривой остывания олова. Занесем данные в таблицу. В процессе остывания можно предположить, что выполняется закон Ньютона-Рихмана для тепловых потерь. Тогда вне фазового перехода можно записать для производной температуры:
\[C\frac{dT}{dt}=-\alpha(T-T_{0}),\qquad(2)\]где \(\alpha\) – коэффициент тепловых потерь, \(T\) – текущая температура, \(C\) – теплоемкость тигля с содержимым. Тогда послед интегрирования:
\[\ln(T-T_0)=-\frac{\alpha}{C}t+const, \qquad(3)\]где \(const\) – константа, зависящая от начальной температуры. Таким образом на участках без фазового перехода график измеренной зависимости в координатах \(\ln(T-T_0)\) должен описываться линейной функцией. Пересчитаем данные в таблице.
Ответ:
\(T,~^\circ С\) \(t,~с\) \(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\) \(T,~^\circ С\) \(t,~с\) \(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\) 300.0 0 5.624 144.0 160 4.795 270.0 10 5.509 133.0 170 4.700 250.0 20 5.425 128.0 180 4.653 231.0 30 5.337 120.0 190 4.574 233.0 40 5.347 113.0 200 4.499 233.0 50 5.347 108.0 210 4.441 232.0 60 5.342 102.0 220 4.368 232.0 70 5.342 97.0 230 4.303 232.0 80 5.342 92.0 240 4.233 231.0 90 5.337 87.9 250 4.171 220.0 100 5.283 83.5 260 4.101 202.0 110 5.187 79.4 270 4.031 189.0 120 5.111 75.8 280 3.965 175.0 130 5.023 72.6 290 3.902 162.0 140 4.934 69.1 300 3.829 152.0 150 4.859 3. Таким образом на участках без фазового перехода график измеренной зависимости в координатах \(\ln(T-T_0)\) должен описываться линейной функцией. Построим требуемый график.
Ответ:

4. Ответ:
Видно, что график описывается линейными функциями на участках остывания, с угловыми коэффициентами
\[k_{ж}=(9.4 \div 9.6) \cdot10^{-3}\,с^{-1}\]и \[k_{тв}=(7.2 \div 7.8) \cdot10^{-3}\,с^{-1}.\]
Процесс отвердевания происходит при температуре составляет
\[T_{пл}=232\,^\circ С\] и длится в течение
\[\tau\approx (60 \div 70) \ с.\]
5. Ответ:
Тогда отношение теплоемкостей:
\[\frac{C_{тв}}{C_ж}=\frac{k_{ж}}{k_{тв}}=(1.27 \pm 0.06).\qquad(4)\]Мощность потерь в этом случае идет на отвод тепла, выделяющегося при отвердевании:
\[\lambda = \alpha (T_{пл}-T_0) \tau.\qquad(5)\]Тогда для отношения теплоты плавления и теплоемкости тигля с твердым оловом имеем:
\[\frac{\lambda}{C_{тв}}=k_{тв}(T_{пл}-T_0) \tau\approx (102 \pm 12) \,^\circ С. \qquad(6)\] Погрешности оценены методом границ.
1. Ответ:
Проведем аналогичный опыт со смесью с массовой долей свинца в 20
\(t,~с\) \(T,~^\circ С\) \(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\) \(t,~с\) \(T,~^\circ С\) \(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\) 0 293.0 5.595 160 154.0 4.868 10 269.0 5.501 170 145.0 4.796 20 245.0 5.398 180 137.0 4.727 30 231.0 5.333 190 129.0 4.654 40 216.0 5.258 200 122.0 4.585 50 212.0 5.236 210 115.0 4.511 60 211.0 5.231 220 110.0 4.454 70 206.0 5.204 230 105.0 4.394 80 202.0 5.182 240 100.0 4.331 90 197.0 5.153 250 95.0 4.263 100 189.0 5.106 260 90.0 4.190 110 182.0 5.063 270 86.0 4.127 120 178.0 5.037 280 83.0 4.078 130 178.0 5.037 290 79.0 4.007 140 175.0 5.017 300 76.0 3.951 150 166.0 4.956 2. Ответ:

3. Ответ:
На графике заметно резкое изменение наклона при температуре
\[T_{20л}=216\,^\circ С\].
В этот момент растворимость олова в свинце падает настолько, что исходная концентрация олова становится равна предельной. Начинается процесс выпадения в осадок олова в смеси. Этот процесс идет с выделением тепла, что приводит к изменению наклона графика. В дальнейшем температура медленно уменьшается до достижения плато при температуре
\[T_{20с}=178\,^\circ С\].
В этот момент жидкость становится эвтектической и начинают кристаллизоваться одновременно оба компонента смеси. После прекращения кристаллизации происходит следующее резкое изменение наклона.
4. Также проведем опыты для оставшихся еще не исследованными концентраций смесей.
\(t,~с\) \(T,~^\circ С\) \(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\) \(t,~с\) \(T,~^\circ С\) \(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\) \(t,~с\) \(T,~^\circ С\) \(\ln\left(\frac{T-T_0}{K}\right)\) 0 295.0 5.602 0 298.0 5.613 0 298.0 5.613 10 269.0 5.501 10 270.0 5.505 10 273.0 5.517 20 250.0 5.421 20 251.0 5.425 20 272.0 5.513 30 233.0 5.342 30 233.0 5.342 30 263.0 5.476 40 218.0 5.268 40 222.0 5.288 40 247.0 5.407 50 204.0 5.193 50 212.0 5.236 50 234.0 5.347 60 191.0 5.118 60 202.0 5.182 60 219.0 5.273 70 180.0 5.050 70 190.0 5.112 70 203.0 5.187 80 179.0 5.043 80 182.0 5.063 80 191.0 5.118 90 179.0 5.043 90 177.0 5.030 90 179.0 5.043 100 179.0 5.043 100 177.0 5.030 100 177.0 5.030 110 178.0 5.037 110 177.0 5.030 110 173.0 5.004 120 178.0 5.037 120 177.0 5.030 120 161.0 4.920 130 178.0 5.037 130 174.0 5.011 130 149.0 4.828 140 177.0 5.030 140 159.0 4.905 140 140.0 4.754 150 177.0 5.030 150 151.0 4.844 150 132.0 4.682 160 174.0 5.011 160 141.0 4.762 160 125.0 4.615 170 165.0 4.949 170 133.0 4.691 170 120.0 4.564 180 157.0 4.890 180 125.0 4.615 180 115.0 4.511 190 147.0 4.812 190 119.0 4.554 190 110.0 4.454 200 137.0 4.727 200 115.0 4.511 200 105.0 4.394 210 132.0 4.682 210 109.0 4.443 210 100.0 4.331 220 125.0 4.615 220 104.0 4.382 220 95.0 4.263 230 119.0 4.554 230 99.0 4.317 230 90.0 4.190 240 114.0 4.500 240 94.0 4.249 240 86.0 4.127 250 107.0 4.419 250 88.0 4.159 250 82.0 4.060 260 103.0 4.369 260 85.0 4.111 260 78.0 3.989 270 98.0 4.304 270 81.0 4.043 270 75.0 3.932 280 94.0 4.249 280 77.0 3.970 280 72.0 3.871 290 90.0 4.190 290 74.0 3.912 290 69.0 3.807 300 86.0 4.127 300 71.0 3.850 300 66.0 3.738 Ответ:

5. Ответ:
Видно, что при концентрациях в \(60\%\) и \(80\%\) графики ведут себя аналогично кривой остывания при концентрации \(20\%\). А вот при концентрации в \(40\%\) у графика не наблюдается изгиб характерный для выпадения в осадок одного из компонентов. Следовательно такая смесь такой концентрации свинца в припое наиболее близка к эвтектической среди изученных.
Также видно, что плато у графиков наблюдается при одинаковой температуре. То есть температура солидуса одинакова для всех изученных концентраций.
Температуры ликвидуса для концентраций в \(60\%\) и \(80\%\) составят соответственно \[T_{60л}=227\, ^\circ С\],
\[T_{80л}=273\, ^\circ С.\]
Погрешность определения температур ликвидуса и солидуса оценим в
\[\Delta T = 3\,^\circ С.\]
1. Составим таблицу температур ликвидуса для разных концентраций и построим график температуры ликвидуса от массовой доли свинца в смеси.
Разумно предположить, что график из двух участков, убывающего и возрастающего. Пересечение этих участков происходит в эвтектической точке. Аппроксимировав точки зависимости температуры ликвидуса при высоких концентрациях свинца линейной функцией, можно сделать предположение, что температура плавления чистого свинца составляет \(T_{пл} = (320 \pm 10)\, ^\circ С\) .
Ответ:
\(\alpha,~\%\) \(T_л,~ ^\circ С\) 0 232 20 216 40 178 60 227 80 273 Ответ:

2. Ответ:

1. Молярная концентрация определяется как:
\[n=\frac{\nu_с}{\nu_с+\nu_о}=\frac{\frac{m_с}{\mu_с}}{\frac{m_с}{\mu_с}+\frac{m_о}{\mu_о}}=\frac{\frac{\alpha m}{\mu_с}}{\frac{\alpha m}{\mu_с}+\frac{(1-\alpha)m}{\mu_о}}=\frac{\alpha\mu_0}{\alpha\mu_0+(1-\alpha)\mu_с}.\qquad(7)\]Пересчитаем массовые доли свинца в сплаве в молярные концентрации. Будем при этом использовать экспериментальные точки с массовой долей в \(40\%,~60\%,~ 80\%.\)Рассчитаем логарифмы от молярных концентраций и обратные температуры ликвидуса. Построим график зависимости \(\ln(n)(1/T)\), который должен описываться линейной функцией в соответствии с законом Шредера Ле Шателье.
\(\alpha,~\%\) \(T_л,~ ^\circ С\) \(1/T_л,\, 10^{-3}\cdot^\circ С^{-1}\) \(n\) \(\ln(n)\) 40 178 −2.22 0.28 -1.28 60 227 −2.00 0.46 -0.77 80 273 −1.83 0.70 -0.36 
Угловой коэффициент графика составит \(K=2390\,^\circ С\).
Тогда молярная теплота плавления свинца составит:
Ответ:
\[\lambda_\nu=KR=20 \ кДж/моль.\qquad(8)\]
Точка пересечения с горизонтальной осью позволяет определить температуру плавления свинца.
Ответ:
\[T_{пл} = -\dfrac{1}{-0,00167}=598 \ К = 325 \ ^\circ С.\]
Источник: pho.rs/p/4405.
Похожие задачи
- Монета на льду МОШ 1988/89, 9 кл.
- Струя на лёд МОШ 1989/90, 8 кл.
- Соль и снег ВсОШ 1992/2001, 9 кл.
- Ледяной покров «Туймаада» 1994/95, 11 кл.
- Замерзание воды в конусе МОШ 1995/96, 10 кл.
- Вода и гелий в сосуде МОШ 2001/02, 10 кл.